El defensa valenciano comenzaba la temporada como cuarto central, por detrás de los titulares Pepe y Sergio Ramos y del sorprendente Varane, y sólo por delante de un Carvalho en su ocaso futbolístico. A pesar de la dura competencia por un puesto en el once, el canterano del Valencia disputó partidos importantes de año, como la final de la Copa del Rey. Sin embargo, su participación en la Liga de Campeones fue meremente testimonial. Tras el verano se marchó a Nápoles, donde de la mano de Rafael Benítez es imprescindible en la zaga. 
 
Sólo anotó un gol: contra el Málaga en casa en la jornada 36
 
En la Liga BBVA, su presencia en el once fue acrecentándose a partir del comienzo de 2013. Antes, sólo había disputado 5 encuentros, y sólo dos de ellos como titular (Getafe y Zaragoza). Pero con el comienzo del nuevo año, y las diversas lesiones y sanciones de Pepe (éste además tuvo un distanciamiento con Mourinho) y Sergio Ramos, el de Villamarchante empezó a ganarse protagonismo sobre el césped. De los 20 partidos que restaban para la conclusión del campeonato, Albiol jugó 13 de ellos, la mayoría como titular
 
De los partidos que se pueden calificar como importantes, únicamente se perdió el encuentro contra el Barcelona en el Santiago Bernabéu. En el capítulo goleador, su único tanto llegó en la jornada 36 ante el Málaga, con un cabezazo que abrió la goleada por 6-2. Su polivalencia le permitía jugar como central o como lateral en ocasiones puntuales, ante la falta de defensores derechos. 

Desaparecido en Champions, destacado en Copa

Si en la fase de grupos de la Liga de Campeones su presencia se redujo a dos minutos contra el Manchester City, en las eliminatorias sus minutos no aumentaron apenas. En el partido de Old Trafford no salió del banquillo, mismo sitio que ocupó en los dos partidos contra el Borussia de Dortmund. Antes de ello, no fue convocado en la ida contra el Galatasaray y disputó diez minutos en el partido de vuelta.
 
Ya en la Copa del Rey, su participación fue más destacable, disputando dos de las cuatro eliminatorias y la final en el Santiago Bernabéu. Comenzó jugando contra el Alcoyano los dos partidos para luego no disputar ningún minuto contra el Celta de Vigo. En cuartos de final, jugó todos los minutos contra el Valencia, y en semifinales volvió a quedarse fuera.

Pocos minutos en la Selección

Su periplo en la Selección Española en este 2013 que acaba tampoco es para tirar cohetes. De los tres partidos que jugaron los hombres de Vicente del Bosque para la Clasificación del Mundial de Brasil, sólo jugó el último, ante Finlandia. En los otros dos (Francia y de nuevo Finlandia) estuvo en el banquillo.
 
En la Copa Confederaciones sólo disputó los noventa minutos del trámite contra Tahiti, mientras que en otros amistosos internacionales jugó el partido completo contra Chile y Haití. 

Indiscutible para Benítez

Tras acabar la temporada, el 21 de julio se hacía oficial su marcha a la Serie A, para compartir equipo con otros ex madridistas como Callejón e Higuaín en el Nápoles. Hasta la fecha, se ha erigido como unos de los pilares del conjunto partenopeo, jugando un total de 15 partidos en la Serie A y los seis de la fase de grupos de la Liga de Campeones.
 
Ha visto dos amarillas y ha dado una asistencia en la Serie A, precisamente e su compañero de zaga Miguel Britos en el duelo ante el Milan. Marchan terceros a diez puntos de la Juventus, y con el valenciano como indiscutible buscando un hueco entre los elegidos para ir al Mundial de Brasil
 
Estadísticas Raúl Albiol en 2013
  Partidos Minutos Goles Asistencias Tarjetas Amarillas Tarjetas Rojas
Real Madrid
Liga BBVA 13 1.099 1 0 5 0
Copa del Rey 3 300 0 0 1 0
Liga de Campeones 1 10 0 0 0 0
Nápoles
Serie A 15 1.305 0 1 2 0
Liga de Campeones 6 532 0 0 1 0