Por primera vez en su carrera Diego Rico lució el brazalete de capitán del Real Zaragoza durante 90 minutos. No era la primera vez que el lateral burgalés lucía el brazalete de capitán, ya que durante la temporada pasada, en el partido contra el Valladolid ya lo hizo durante unos minutos. Ante la bajas de Vallejo y de Pedro, por lesión, y la baja de Dorca, por sanción, Carreras tuvo que elegir quien sería el portador del brazalete para el partido contra el Bilbao Athletic. Rico vio recompensada su buena temporada con la capitanía del club que le dio la oportunidad de debutar como profesional.
Rico debutó con la elástica blanquilla en 2013, de la mano de Paco Herrera, que lo alineó en el partido de Copa contra el Alavés. Rico se convirtió en un fijo durante esa temporada, ganándole el puesto a Abraham Minero. El lateral burgalés disputó 30 partidos en la Liga Adelante, llegando a marcar dos goles, uno de ellos un auténtico golazo de falta contra el Córdoba, y a repartir cuatro asistencias. A pesar de ser números buenos para un lateral joven y novato en la categoría la afición criticaba duramente las malas actuaciones, sobre todo defensivas, del lateral con sonoras pitadas.
Aunque se asentó en la banda izquierda de la defensa zaragocista, Rico no firmó el contrato como jugador profesional, en la temporada 2014/2015, debido a la limitación de fichas que puso la Liga al Real Zaragoza. Durante esta temporada Rico participó en 34 partidos en los que volvió a sumar dos goles, el último de ellos en la remontada contra el Girona en la semifinal de los playoffs de ascenso. Durante esta temporada Rico conoció por primera vez la sensación de llevar el brazalete de capitán del Real Zaragoza en el partido de la primera vuelta contra el Valladolid. Durante la temporada el nivel de juego del lateral fue en aumento hasta el punto de ser nombrado mejor lateral izquierdo del campeonato.
El verano le vino bien a Rico, el lateral que vio como Abraham volvía a la disciplina zaragocista, después de haber jugado un temporada cedido en el Eibar, para luchar por el puesto de lateral zurdo titular. A pesar de ser criticado durante las dos temporadas anteriores, por parte de algunos sectores de la grada, el lateral de la cantera zaragozana se impuso a Abraham y mostró su mejor versión. Durante esta temporada, Rico ha vestido la camiseta del león en 35 ocasiones, siendo uno de los mejores jugadores de la plantilla. Esto le valió la firma del contrato como jugador profesional, vinculándose con el Real Zaragoza hasta 2018. Debido a las lesiones en la zona defensiva el lateral ha tenido que jugar durante algunos partidos de central, con buenas actuaciones. Rico fue nombrado mejor lateral izquierdo de la primera vuelta de la temporada.
El buen rendimiento del canterano, unido a su veteranía, ya lleva tres temporadas en el primer equipo, y las bajas de los capitanes para el partido contra el filial del Athletic, provocó que Rico disputará los 90 minutos con el brazalete de capitán del equipo de la capital del Ebro.